标题:铑(Ⅰ)催化烯烃碳酰化反应机理:手性聚稠环过程的对映选择性
作者:程学礼;李衍飞;赵燕云;刘永军;
作者机构:[程学礼] 泰山学院化学化工学院, 泰安, 山东 271000, 中国.;[李衍飞] 泰山学院化学化工学院, 泰安, 山东 271000, 中国.;[赵燕云] 泰山学院化学化工学院, 泰安, 山 更多
通讯作者:Cheng, Xueli
通讯作者地址:[Cheng, XL]Taishan Univ, Sch Chem & Chem Engn, Tai An 271000, Shandong, Peoples R China;[Liu, YJ]Shandong Univ, Sch Chem & Chem Engn, Jinan 250100, Sh 更多
来源:高等学校化学学报
出版年:2018
卷:39
期:3
页码:521-529
DOI:10.7503/cjcu20170405
关键词:烯烃碳酰化;[Rh(R;R-DIOP)]+;对映选择性;手性聚稠环
摘要:采用密度泛函理论方法研究了[Rh(R,R-DIOP)]+[DIOP=(1R,2R)-1,2-O-异丙叉-1,2-二醚氧基-1,2-双(二苯基磷基)乙烷]催化下苯并环丁酮手性聚稠环过程在气相、四氢乙呋喃(THF)及水中的反应机理.计算结果表明,在气相中反应容易进行,经TS2形成六元环的过程为决速步骤,但产物无明显的对映选择性.在THF中,S-和R-通道的C—C键活化能垒仅由79.5和69.3 kJ/mol提高到80.2和88.8 kJ/mol,未改变反应的实质;Rh与2个C原子的配位明显弱于气相,相对于催化剂和反应物自由能之和,S-和R-通道的反应总能垒分别提高到63.8和68.1 kJ/mol...
收录类别:EI;CSCD;SCOPUS;SCIE
Scopus被引频次:1
资源类型:期刊论文
原文链接:https://www.scopus.com/inward/record.uri?eid=2-s2.0-85052514422&doi=10.7503%2fcjcu20170405&partnerID=40&md5=2f5baffbe8fcac2d8899acf1a2f8a293
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