标题:铂催化2-烯炔苯甲醛水合环化反应的机理及化学选择性的理论研究(英文)
作者:郭今心;朱荣秀;张冬菊;李明霞;刘成卜;
作者机构:[郭今心] 山东大学化学与化工学院理论化学所, 济南, 山东 250100, 中国.;[朱荣秀] 山东大学化学与化工学院理论化学所, 济南, 山东 250100, 中国.;[张冬菊] 山东大 更多
通讯作者:Zhu, R(rxzhu@sdu.edu.cn)
通讯作者地址:[Zhu, RX]Shandong Univ, Sch Chem & Chem Engn, Inst Theoret Chem, Jinan 250100, Peoples R China.
来源:高等学校化学学报
出版年:2015
卷:36
期:11
页码:2262-2270
DOI:10.7503/cjcu20150649
关键词:铂催化;化学选择性;水合环化反应;反应机理;密度泛函理论
摘要:采用密度泛函理论(DFT)的计算方法,研究了铂催化2-烯炔基苯甲醛水合环化反应的微观机理及化学选择性的根源.计算结果表明,首先炔基被催化活化而发生亲核环化生成吡喃铂中间体;接着吡喃铂中间体与烯烃双键发生[3+2]环加成生成铂-碳卡宾复合物;之后,反应将沿2条路径进行,得到产物3a或4a,其中4a的生成需经两步水分子辅助的质子转移过程.生成产物3a需要克服的活化能垒为146.5 k J/mol;对4a的生成,烯醇式和酮式互变异构是决速步聚,当一个水分子参与反应时,对应的能垒为185.8 k J/mol,当2个和3个水分子参与反应时,能垒分别降低到128.1和64.9 k J/mol.因此,水分子...
收录类别:EI;CSCD;SCOPUS;SCIE
Scopus被引频次:1
资源类型:期刊论文
原文链接:https://www.scopus.com/inward/record.uri?eid=2-s2.0-84949433333&doi=10.7503%2fcjcu20150649&partnerID=40&md5=5ecb6df434babc4a4fad6c513778e582
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